(1891-1975) Militó desde su juventud en las filas del PSOE.
Afiliado al Partido Socialista. En 1922 visitó la URSS como miembro de la Comisión Nansen. Entre 1931 y 1933 fue embajador de España en México. Diputado socialista a Cortes en 1933 y 1936. Entre 1933 y 1934 fue presidente de la Comisión de la Liga de las Naciones sobre la guerra de Chaco.
Tras el estallido de la guerra, Alvarez del Vayo fue ministro de Estado en los gobiernos de Largo Caballero. Ministro de Estado del 5 de septiembre de 1936 al 5 noviembre de 1936. Hasta el 18 de mayo de 1.937 representó a España en la Sociedad de Naciones. Nombrado Comisario general del Ejército el 17 de octubre de 1936, formó parte del Consejo Superior de Guerra influyendo en el trabajo ideológico en el seno del ejército republicano. En la crisis abierta en mayo de 1937, Alvarez del Vayo junto con Negrín y Prieto, se solidarizó con los comunistas. Volvió al Ministerio de Estado en el segundo gobierno de Negrín. Nombrado Comisario General de guerra, desde el 5 de mayo de 1.938 al final de la guerra fue de nuevo ministro de Estado. Hasta el final de la guerra mantuvo la postura negrinista de resistencia a ultranza. Tras la caída de Cataluña volvió con Negrín a Alicante. Abandonó España desde Monóvar después del golpe del coronel Casado. Ministro de Estado del Gobierno de Juan Negrín López de la II República en el Exilio (VIII-1938 / VIII-1945).
Fue editor de The Nation en Nueva York; representante del parlamento español en la Unión Interparlamentaria y Presidente de la Unión Socialista Española en el exilio. En abril de 1952 se interesó personalmente, en una visita en Ginebra al Alto Comisionado de las Naciones Unidas para los Refugiados, por la situación económica de los exiliados españoles y por las condiciones de vida de los mutilados del Ejército de la II República en Francia y en el Norte de Africa.
En enero de 1974, el FRAP (Frente Revolucionario Antifascista y Patriótico) designó al anciano Alvarez del Vayo su primer presidente. Murió en mayo de 1975.
Publicó Freedom´s Battle (La Batalla por la Libertad) en Nueva York, 1940 y El último optimista, en 1950, además de otras publicaciones en español sobre la URSS y Alemania.






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